실험 결과
실험 시 사용한 에탄올 수용액(300㎖) 부피분율 10%수용액이다. 플라스크 전체의 무게는 421.70g으로 플라스크 무게 125.40g를 뺀 에탄올 수용액의 무게는 296.30g이다. 부피분율의 계산은 다음 식과 같다.
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부피분율에 밀도를 곱하면 질량분율로 바꿀 수 있다. 이때 혼합물의 밀도는 밀도 표를 참고한다.
     
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(11)  | |
(12)  | 
     
더 간단히 하기 위해 새로운 상수를 도입한다.
Table. 1. 에탄올 증류 실험
       | 증류액 질량(g)  | 누적 부피분율(%)  | 순간 부피분율(%)  | 
1  | 8.97  | 66  | 61  | 
2  | 9.13  | 59  | 57  | 
3  | 9.28  | 52  | 46  | 
4  | 9.50  | 40  | 20  | 
5  | 9.79  | 17  | 11  | 
6  | 9.87  | 10  | 5  | 
7  | 9.94  | 4  | 3  | 
8  | 9.97  | 2  | 1  | 
     
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몰분율의 계산은 아래와 같다.
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위 식으로 구한 초기 수용액의 몰 분율은 0.03323이다. ne = 0.516㏖ 이고, nw = 15㏖ 이다. 증류실험을 통해 분리해 낸 에탄올 수용액의 실험값을 Table.1 에 정리했다.
Table. 2. 누적 농도에 대한 실험값 정리
  | 에탄올 질량(g)  | 에탄올 몰 수(㏖)  | 물의 질량(g)  | 물의 몰 수(㏖)  | 에탄올 몰분율 (xe)  | 
1  | 5.219  | 0.113  | 3.751  | 0.208  | 0.353  | 
2  | 4.665  | 0.101  | 4.465  | 0.248  | 0.290  | 
3  | 4.112  | 0.0894  | 5.168  | 0.287  | 0.237  | 
4  | 3.163  | 0.0688  | 6.337  | 0.352  | 0.163  | 
5  | 1.344  | 0.0292  | 8.446  | 0.469  | 0.0586  | 
6  | 0.791  | 0.0172  | 9.079  | 0.504  | 0.0330  | 
7  | 0.316  | 0.00688  | 9.624  | 0.535  | 0.0127  | 
8  | 0.158  | 0.00344  | 9.812  | 0.545  | 0.00627  | 
에탄올의 총 몰수 ne는 0.516 ㏖이다. 여기서 에탄올의 몰 분율인 xF0을 구할 수 있다. xF0는 0.0332이다.
F1 = 15.0㏖ + 0.516㏖ = 15.516㏖
     
F1 = D1 + W1  | (15)  | 
     
두 번째 실험에서의 투입량은 첫 번째 실험증류 후 남은 양의 몰수와 같다.
     
F2 = W1  | (16)  | 
F2 = D2 + W2, F3 = W2 F3 = D3 + W3, F4 = W3 ∶ F8 = D8 + W8  | (17)  | 
     
위의 관계식을 통해 D와 W의 값을 구할 수 있다. Table. 2에 각 실험 회차의 누적 농도에 대한 실험값으로 구한 에탄올의 질량, 몰 수, 물의 질량과 몰 수, 그리고 에탄올의 몰분율 (xe) 값을 계산해 넣었다. 순간농도의 에탄올 몰 분율에서 우리가 구하고자 하는 기상의 에탄올 몰 분율(y*)를 구할 수 있다. 순간농도에 대한 실험값은 Table. 3에 정리해 놓았다. 이 값들로 구한 초기 몰 수(F), 증발하는 몰 수(D), 플라스크에 남은 몰 수(W)와, 그리고 각 몰 수에 대한 에탄올의 몰 분율(xF, xD, xW)을 Table. 4에 나타내었다.
Table. 3. 순간 농도에 대한 실험값 정리
       | 에탄올 질량 (g)  | 에탄올 몰 수 (㏖)  | 물의 질량 (g)  | 물의 몰 수 (㏖)  | 에탄올 몰 분율 (y*)  | 
1  | 4.823  | 0.105  | 4.146  | 0.230  | 0.313  | 
2  | 4.507  | 0.0980  | 4.623  | 0.257  | 0.276  | 
3  | 3.637  | 0.0791  | 5.643  | 0.313  | 0.201  | 
4  | 1.581  | 0.0344  | 7.918  | 0.440  | 0.0725  | 
5  | 0.870  | 0.01891  | 8.920  | 0.496  | 0.0368  | 
6  | 0.395  | 0.00860  | 9.475  | 0.526  | 0.0161  | 
7  | 0.237  | 0.00516  | 9.703  | 0.539  | 0.00948  | 
8  | 0.0791  | 0.00172  | 9.891  | 0.549  | 0.00312  | 
Table. 4. F, D, W 값과 각 값에 대한 에탄올의 몰 분율
  | F  | D  | W  | xF  | xD  | xW  | ln(F/W)i  | 
1  | 15.516  | 0.322  | 15.194  | 0.0333  | 0.353  | 0.0265  | 0.0210  | 
2  | 15.194  | 0.350  | 14.845  | 0.0265  | 0.290  | 0.0203  | 0.0233  | 
3  | 14.845  | 0.377  | 14.468  | 0.0203  | 0.237  | 0.0146  | 0.0257  | 
4  | 14.468  | 0.421  | 14.0474  | 0.0146  | 0.163  | 0.0102  | 0.0295  | 
5  | 14.047  | 0.498  | 13.549  | 0.0102  | 0.0586  | 0.00840  | 0.0361  | 
6  | 13.549  | 0.522  | 13.0273  | 0.00840  | 0.0330  | 0.00741  | 0.0393  | 
7  | 13.027  | 0.542  | 12.486  | 0.00741  | 0.0127  | 0.00718  | 0.0425  | 
8  | 12.486  | 0.549  | 11.937  | 0.00718  | 0.00627  | 0.00723  | 0.0450  | 
Table. 5. x, y*, 1/(y*-x)
       | y*  | x  | 1/(y*-x)  | 
1  | 0.3128  | 0.0372  | 3.628  | 
2  | 0.276  | 0.0316  | 4.0917  | 
3  | 0.201  | 0.0234  | 5.631  | 
4  | 0.0725  | 0.00651  | 15.154  | 
5  | 0.0368  | 0.0036  | 30.120  | 
6  | 0.0161  | 0.0016  | 68.966  | 
7  | 0.00948  | 0.0009  | 116.550  | 
8  | 0.00312  | 0.0005  | 381.680  | 
     
Table. 5에는 순간 농도에 대한 에탄올의 기상 몰 분율 y*와 그 값에 대한 액상 몰 분율 x와 1/(y*-x)에 대해 나타내었다. 이 값은 에탄올 수용액의 Fig .7의 T-x,y그래프에서 구하였다. 여기서 구한 x와 1/(y*-x)에 대한 함수의 그래프를 Fig. 6에 나타내었다. 이 식을 x구간에 따라 적분하면 식(18)로 표현 된다. Rayleigh equation을 검증 하기 위해 Table. 4의 ln(F/W)i 값의 합을 구하면 ln(F/W)=0.262로 구해진다.
     
(18)  | 
     
오차(Error)의 계산은 아래의 식을 따른다.
     
(19)  | 
     
식 (19)에 100을 곱하면 %Error가 구해진다. 퍼센트 오차는 6.49%로 구할 수 있다.
토의 사항
1. 오차의 원인
첫째로 육안으로 관찰한 메스실린더의 값은 정확도가 떨어지기 때문이다. 부피분율 10%의 에탄올 수용액을 만들 때 부피를 정확하게 잴 수 없기 때문이다. 이러한 이유로 또한 에탄올 증류액의 값이 정확하지 않기 때문이다. 두 번째 이유는 증류 장치에서 접합점의 단열을 완벽하게 보장하지 못하기 때문이다. 실험당시 테프론이 없어서 플라스크와 증류장치가 만나는 부분에서 열이 새어 나갈 수 있는 공간이 만들어졌을 것이다. 여기서 발생하는 열 손실이 오차의 주요 원인이라 할 수 있다.
Fig. 9. x,1/(y*-x)의 그래프  | Fig. 10. T-x,y 그래프  | 
     
2. 결론
서론에서 나타낸 분별증류의 원리에 대해 이해하고, 이를 이용해 에탄올 수용액의 단증류 실험을 시행하였다. 본 실험의 목적은 상평형 그래프의 이해와 이를 통해 Rayleigh equation의 검증이다. 실험값을 도입해 식을 검증한 결과 실험식과 이론식의 오차가 6.49%로, 오차의 원인으로는 다양한 원인이 있는데, 주 원인은 완전한 단열장치가 아님에 따라 발생하는 열 손실이라 생각된다.
     
3. 사용 기호
Ve : 에탄올의 부피  | Vw : 물의 부피  | 
Vm : 혼합물의 부피  | me : 에탄올의 질량  | 
mw : 물의 질량  | mm : 혼합물의 질량  | 
ρe : 에탄올의 밀도  | ρw : 물의 밀도  | 
ρm : 혼합물의 밀도  | ne : 에탄올의 몰수  | 
nw : 물의 몰수  | nm : 혼합물의 몰수  | 
Me : 에탄올의 분자량  | Mw : 물의 분자량  | 
xe : 에탄올의 몰분율  | A : 에탄올 부피 분율  | 
     


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