[전기화학의 기본개념] 전극전위 표현법









기준전극의 종류에 따른 전극전위의 표현법 및 측정값 변환



전극전위는 표준수소전극에 대하여 나와 있지만, 일반적으로 우리가 실험할 때는 기준전극으로 Ag/AgCl 전극이나 SCE(포화칼로멜 전극)를 주로 사용하게 된다. 

만일 어떤 물질의 전극전위를 Ag/AgCl 기준전극에 대하여 측정한 경우는 V vs. Ag/AgCl, SCE에 대하여 측정한 경우는 V vs. SCE로 그냥 표현해도 좋다. 표준전극전위 표에 나와 있는 전위는 엄밀하게 나타내면, 끝에 V vs. SHE 혹은 V vs. NHE 로 표시하여야 할 것이다. 

이 때 측정치를 표시하는 방법과 표준전극전위 표에 나와 있는 값과 비교 혹은 변환하는 데 혼란을 겪는 경우가 종종 있다. 이런 어려움을 가장 쉽게 극복하는 방법은 앞서 설명된 바와 같이 전극전위를 일직선상에 나타내고, 원하는 기준전극과의 차이로부터 전압을 계산하는 것이다 (그림 1). 


그림 1. 측정전극전위의 기준전극에 따른 변환법



예를 들어 표준상태의 아연반쪽전지의 전위는 -0.763 V vs. SHE 인데, 이는 Ag/AgCl 기준전극으로 측정하면 -0.763 - 0.197 = -0.960 V vs. Ag/AgCl 이 되는 것이다. 마찬가지로 구리전극의 경우에는 +0.340 V vs. NHE 는 +0.340 - 0.197 = +0.143 V vs. Ag/AgCl 로 표현하면 된다.















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